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福建氦气产业链技术现状

时间:2022-5-17 14:06:00 来源:http://fujian.zjsinoblue.com/news808756.html

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                                        氦气产业链技术现状

      氦气产业链主要有粗氦提取、粗氦精制、氦气液化及储运3个环节。

2.1  国外技术现状
国外氦气生产应用已有百年历史,美国于1903年在堪萨斯州(Kansas)Dexter油井发现氦气,从20世纪20年代开始由天然气中提取氦气。1963年美国在德克萨斯州建立了国家氦储备库[11],到1995年累积储存氦气10×108 m3。目前国际上提氦方法以深冷法为主,美国22座提氦厂中的绝大部分(20座),包括近几年刚刚投产的卡塔尔、澳大利亚、俄罗斯的氦气处理厂,以及即将投产的坦桑尼亚提氦厂等均采用深冷法提氦

氦的液化温度为-269 ℃(4 K),是世界上最难液化的气体,天然气提氦是深冷加工中制冷分离温度最低的典型深冷过程。深冷法即冷凝法,利用天然气中各组分临界温度的差异实现氦气的分离,获得的产品纯度和收率较高,系统可靠性和稳定性较优,是目前应用最广泛的提氦方法,约90%的氦气通过深冷法提取。

2.2  国内技术发展现状
中国已经掌握了较为成熟的天然气粗氦提取、粗氦精制、气氦储运技术,基本满足规模建设提氦工程的需要,大型氦气液化和液氦储存技术尚处于攻关阶段。

2.2.1  粗氦提取
粗氦提取有深冷法和常温法两种。中国针对富氦天然气,粗氦精制及高纯气氦的生产技术已经成熟,小规模气氦液化装置也已经试验成功。

中国工业化天然气提氦已有50年历史。截至2021年10月,中国在运行天然气(含BOG)提氦项目5项(见表2),其中1套为天然气提氦装置,4套LNG(液化天然气)工厂BOG提氦装置设计总产氦规模308×104m3。2020年,已建装置自产氦产量为57×104 m3,占中国氦消费量的2.5%。中国石化集团华北石油局有限公司咸阳三普分公司与天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司(简称天邦公司)合作建成了地热水溶氦“膜法提浓+变压吸附”现场试验装置,得到纯度99%的氦气,该装置仅冬季供暖期运行。
2.2  国内技术发展现状
中国已经掌握了较为成熟的天然气粗氦提取、粗氦精制、气氦储运技术,基本满足规模建设提氦工程的需要,大型氦气液化和液氦储存技术尚处于攻关阶段。

2.2.1  粗氦提取
粗氦提取有深冷法和常温法两种。中国针对富氦天然气,粗氦精制及高纯气氦的生产技术已经成熟,小规模气氦液化装置也已经试验成功。

中国工业化天然气提氦已有50年历史。截至2021年10月,中国在运行天然气(含BOG)提氦项目5项(见表2),其中1套为天然气提氦装置,4套LNG(液化天然气)工厂BOG提氦装置设计总产氦规模308×104m3。2020年,已建装置自产氦产量为57×104 m3,占中国氦消费量的2.5%。中国石化集团华北石油局有限公司咸阳三普分公司与天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司(简称天邦公司)合作建成了地热水溶氦“膜法提浓+变压吸附”现场试验装置,得到纯度99%的氦气,该装置仅冬季供暖期运行。
2.2.1.1  深冷提氦技术
深冷法提氦工艺一般由预处理工艺(脱CO2、H2O)、提粗氦工艺(氦含量60%~70%)和粗氦精制工艺(带压钯催化氧化脱氢)组成,主要包括闪蒸(多级)分离工艺、精馏分离工艺和闪蒸精馏分离工艺。目前,该工艺已实现完全国产化。

中国提氦始于20世纪60年代的威远提氦试验Ⅰ装置,设计规模为5×104 m3。2012年,四川省自贡市荣县建成天然气提氦装置,是国内唯一运行中的天然气提氦装置,氦含量0.18%,年生产纯氦约21×104 m3,产品粗氦纯度90%~95%。粗氦采用气瓶拖车运输到成都天然气化工总厂,进行氦的纯化精制,生产出纯度99.999%~99.999 9%的产品供给用户,更好地满足电子气和标准气对产品质量的需求。

近年来,国内对膜法、PSA等常温法提氦技术(即采用多级变压吸附、多级膜分离、膜法+PSA提氦工艺)也有研究和应用。如,瑞华能源集团有限公司在甘肃省庆阳市的常温法BOG提氦项目,BOG氦含量6%,采用膜法+PSA,设计年产氦气20×104 m3,生产纯度为99.999%的高纯氦。中国石油天然气股份有限公司研发形成了“膜法提浓+深冷分离”贫氦天然气提取粗氦技术,已具备工业化应用的条件,但国产提氦专用膜应用于天然气提氦时的性能和使用寿命尚待验证。限制中国提氦膜应用的主要原因是膜材料的研发,目前,常用的分离膜材料如聚醋酸纤维膜等仍依赖进口。

2.2.1.2  LNG-BOG低温提氦技术
虽然深冷法提氦的氦回收率较高(通常为94%),但其操作弹性低、设备投资高、能耗高、保冷效果不佳。为了提高提氦的经济性,科富海依托中国科学院理化技术研究所大型低温制冷技术研制出国内首套液化天然气闪蒸汽(LNG-BOG)低温提氦装置,打通BOG提氦联调全流程,顺利生产出液氦产品,达到设计要求[12]

LNG-BOG提氦装置是利用低温冷凝分离方法,从BOG,即天然气液化过程中产生的不冷凝气和LNG储罐汽化产生的蒸发气体中获得高纯氦。首先BOG气体通过低温精馏的方法回收绝大部分甲烷,剩余的气体主要为氮气、氦气及氢气的混合物;将该混合气体冷却至更低的温度,利用冷凝分离的方法除去大部分氮气,获得氦气含量高于75%的粗氦;将粗氦中的氢气再通过催化除氢的方法获得氦纯度高于95%的原料氦,进入氦液化器中的内纯化系统,利用低温吸附分离的方法除去杂质气体,获得高纯氦气;最后在氦液化器中液化得到纯度99.999%及以上液氦。中科富海LNG-BOG低温提氦装置于2020年7月在盐池县商业化成功示范运营,可实现每小时生产40 L液氦产品。其不但实现了大型低温设备全国产化,打破国外技术壁垒;同时在保障现有LNG工厂安全稳定生产基础上,降低运行成本,实现经济性突破。

2.2.2  粗氦精制
为得到高纯度氦,需脱除粗氦中氮气、氢气、水、氧气、氩气、氖气等杂质。其中,氮气采用低温冷凝法脱除,氢气采用催化氧化法脱除,水采用分子筛吸附法脱除,氧气、氩气、氖气采用低温吸附法脱除。国内外粗氦精制技术已经成熟,中国的技术和设备可以实现全部国产。

2.2.3  氦气液化及储运
中国氦气供应以供气企业为用户提供全面供气服务的方式为主,即供气企业为用户提供氦气资源获取、运输、储存、充装、运维一条龙服务,掌握氦气资源的企业占据主动地位。

2.2.3.1  氦气供应流程
进口氦气供应流程为:提氦厂所产液氦装入液氦罐箱(充装容积40 m3,相当于气氦20×104 m3),拉运至港口装上货轮,海运至中国港口,办理入关手续后进行分装,运输过程中气化的气氦增压装入高压管束车(每车约0.4×104 m3),液氦分装入液氦杜瓦(规格有250 L、500 L、1 000 L、5 000 L),汽车拉运至分销商或者直供用户,分销商进一步分装充入更小的液氦杜瓦或者氦气瓶,汽车拉运或者经过物流运输至用户
自产氦气的供应流程为:气氦充装至高压管束车或高压气瓶、液氦充装至液氦杜瓦,汽车拉运至用户。由于氦气易挥发造成损失、纯度要求高,液氦充装与分装、用户设备充装等环节专业性强、技术要求高。

氦气储运和销售一般分为气氦和液氦两种形式。中国的氦消费量中,气氦与液氦消费量分别占比70%和30%。气氦运输成本约为液氦的4倍,适用于短距离分销;规模大且距离氦气消费市场较远(大于1 000 km)的提氦厂,宜采用液氦形式进行产品储运。中国的气氦储运技术成熟,但目前尚无国产化的液氦储罐。

2.2.3.2  氦气液化器
氦气通过液氮制冷+两级膨胀制冷将氦气液化。氦液化器是液化装置的关键设备,使用绝热材料由膨胀机组、低温调节阀和换热系统等高度集成。全球最大的氦液化器规模达到800 L/h,由林德生产,应用于卡塔尔提氦厂。中国研制的40 L/h氦液化器已经成功研制,成功应用于盐池县BOG提氦厂

国内氦液化器在高效氦气透平膨胀机组气体轴承、超低温换热器及大型冷箱、高精度高灵敏度低温调节阀和高性能绝热材料产品等方面存在较大差距。再者,由于氦气具有分子量小、比热低的特性,导致国产氦液化器在泄漏量、制冷效率、运行能耗等指标方面距国外产品尚有差距,表现为整体性能和长周期运行可靠性差。

2.2.3.3  移动式液氦储罐
全球液氦储罐的供应商主要为美国的格南登福(Gardner)和德国的林德,通常有40 m3、80 m3、100 m3、120 m3等规格。其中40 m3多用于公路液氦槽车,120 m3可用于铁路运输。目前,液氦储罐国内正处于试验阶段,张家港中集圣达因低温装备有限公司、中太海事等公司已经研制出40 m3液氦罐箱,正在开展或刚结束液氦介质的试验测试工作。目前,国内尚无大型固定式液氦储罐研制计划。中科富海研制了500 L、1 000 L移动杜瓦,但与国外产品相比储存时间短、设备自重大,目前处于立项研制5 000 L固定杜瓦阶段。

液氦储罐的关键技术和难点在于结构设计和绝热材料,首先,在结构设计上要考虑低温下收缩带来的结构变形,还应当解决均匀预冷、温度分层的问题;其次,液氦容器内外容器材料多采用316 L不锈钢等材料;最后,液氦储罐所用绝热材料主要为镀铝膜和无纺布间隔物,国内已有低温储罐的洁净度和绝热性能相较于国外产品尚有研发空间。

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